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开云怎么样:邱钧霆、王新明等-JPCL:有机胺与有机过氧化物在气液界面快速反响生成氮

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  大气中含氮有机物(Organic nitrogen,ON)约占活性氮总量的30%,对空气质量、气候以及人体健康有重要影响。前期研讨标明,有机胺参加大气光化学反响是ON的一个重要来历,但是有机胺作为还原性活性物质,能否与颗粒相中氧化剂直接效果,现在尚不清楚。有机过氧化物(Organic peroxides,OP)是气溶胶中重要氧化剂。全球生物源挥发性有机物(BVOC)是人为源VOC排放量的7倍左右,其氧化生成的颗粒相OP具有界面活性,能否与气相的有机胺产生化学反响并奉献ON?

  针对这一问题,中国科学院广州地球化学研讨所王新明研讨员和邱钧霆副研讨员等,根据前期的用于气液界面的试验办法,系统研讨了代表性的BOVC(α-蒎烯和石竹烯)生成的一类OP(α-hydroxyalkyl hydroperoxides,α-HH)和乙胺、丙胺、二甲胺等大气有机胺的界面化学反响。

  研讨发现,α-HH露出于有机胺之后浓度显着削减,生成物检测(图1,图2)证明了胺与α-HH在气液界面产生了反响,但α-HH并未氧化胺生成高价态含氮化合物,而是聚合生成高分子量的ON(反响途径见图3)。一起,根据α-蒎烯生成的α-HH信号减半时乙胺的露出量(图1B),估算出常见大气乙胺浓度水平下,α-HH与胺的界面反响与α-HH本身水解的速率适当,是α-HH的一个重要消除途径,并能奉献ON生成。此外,前期试验室研讨和外场观测发现α-蒎烯的氧化产品可与胺生成高分子量ON,且一向以为这类ON是松油醛和胺缩合而成。松油醛主要由α-HH分化生成(图3B),本研讨结果发现α-HH相较于松油醛,其与乙胺的反响速率至少要快6倍以上(图4)。因而,这类ON,特别是在前期氧化阶段,可能以α-HH与胺的界面反响途径更快生成。本研讨工作提出的颗粒相中ON生成的新机制,拓宽了对大气ON来历知道,未来可考虑将这一生成途径融入模型,以提高大气ON生成模仿的准确性。

  本研讨遭到科技部要点研制项目、国家自然科学基金委立异研讨集体项目、国家自然科学基金面上和青年项目的联合赞助。相关研讨成果近期发表于NI期刊The Journal of Physical Chemistry Letters。

  图1 (A)石竹烯和(B) α-蒎烯生成的α-HH露出于不同浓度乙胺的信号强度

  图2 (A)石竹烯和(B) α-蒎烯生成的α-HH露出于相同浓度,不一样的品种有机胺以及氨气的信号强度,(C)和(D)中展现了对应生成物

  图4 α-HH和松油醛与乙胺反响速率的比照。第一组试验(3 min)为α-HH与乙胺的反响;第二组试验(90 min)为α-HH分化生成松油醛之后与乙胺的反响;第三组试验使用了松油醛的规范品。

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